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不同预处理对CNT催化臭氧氧化降解草酸性能的影响

2025/11/19 0:23:48发布49次查看
不同预处理对cnt催化臭氧氧化降解草酸性能的影响
表2-2-5总结了经不同预处理后cnt表面物理化学性质的变化。经hno3预处理后,cnt的ph(pzc)显著下降,这是因为cnt表面碱性官能团的减少和酸性官能团(内酯、、羧基)的增加。与cnt-hno3相比,在n2或h2,气氛热处理下,cnt表面的酸性官能团数量显著减少,碱性官能团的数量明显增加,导致处理后的cnt的ph(pzc)显著增加。此外,经hno3预处理后,cnt的介孔体积(vmeso)明显增加,而表面积(sbet)略有增加。热处理后,cnt-hno3的sbet和vmeso分别略有下降。
不同预处理条件下cnt催化臭氧氧化降解草酸性能时影响如图2-2-54所示,可以看出,与未经处理的cnt相比,hno3处理后其催化活性明显降低,而在经过热处理后,其催化活性明显提高。而且经过更高热处理温度(950℃)处理的cnt具有更高的催化活性。进一步分析发现,cnt的phpzc与草酸臭氧氧化的速率常数成线性关系。由于h2具有还原性,与n2气氛相比,h2气氛处理下的cnt酸性基团的减少和碱性基团的增加更显著,这也导致了其对草酸更高的去除率。综合分析可知,cnt的催化活性与其物理性质无直接相关性,但与其表面化学性质直接相关,碱性基团越多,phpzc越高,其催化活性就越高。
为了探究cnt催化臭氧氧化的机制,该工作研究了t-ba对不同热处理的cnt催化臭氧氧化降解草酸的影响。如图2-2-55所示,加入t-ba后,cnt-hno3和cnt-n2-450催化臭氧氧化降解草酸的去除率分别明显降低和轻微降低。然而,t-ba不会抑制cnt-n2-950、cnt-h2-450和cnt-h2-950催化臭氧氧化降解草酸的活性。这可能是因为经过不同热处理后cnt的表面性质发生了变化。
在催化臭氧氧化降解有机污染物的过程中,cnt上的表面反应一般为臭氧在cnt表面吸附和分解以产生活性物质,可将吸附的草酸氧化成二氧化碳和水,而cnt表面反应对草酸的降解活性主要由cnt的表面性质决定。如上所述,经热处理后cnt的碱性基团明显增加,这可能在两个方面影响表面反应:一方面,有利于将臭氧和某些中间产物(如h2o2)转化为活性物种(如·oh);另一方面,由于热处理后cntphpzc。的增加导致了其表面正电荷的增加,这有利于草酸阴离子吸附在cnt表面上。因此,cnt上碱性基团的增加会导致cnt表面反应催化活性的提高。此外,随着热处理后cnt表面反应的增强,在溶液中·oh与草酸的反应对草酸降解的贡献会减少。此外,由于t-ba几乎不会吸附在cnt表面,t-ba对cnt表面降解草酸的反应影响很小。因此,与cnt-hno3相比,t-ba仅对cnt-n2-450的催化活性产生轻微的抑制作用。cnt的表面性质对其催化臭氧氧化降解草酸的活性有重要影响,具有较多碱性基团的cnt更有利于催化臭氧氧化降解草酸。
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