采用各种高阻透性涂料和涂覆技术,在pet瓶的内或外表面,形成很薄的阻透层,也可有效地延长pet瓶装啤酒的货架期。其中等离子体涂覆技术从1999年以来成为竞相开发、应用的热点。
(1)等离子体涂覆“无定形碳”涂层
日本麒麟啤酒公司与三菱商事公司、吹瓶机制造商日精asb机械公司和等离子体化学蒸汽沉积(cvd)装置制造商youtec公司合作,较早开发出pet瓶的等离子cvd涂覆专利技术。该技术是在pet瓶内外抽真空,瓶内充填甲烷、乙炔等烃类气体,瓶外侧用高周波或微波放电,使瓶内的烃类气体分解、等离子体化,产生的碳离子、氢离子一同蒸着于瓶的内壁,形成厚度仅0.02~0.04μm的“钻石状碳”(dlc)涂层。据称,这种涂覆瓶的气体阻透性是普通pet瓶的10倍以上,可与玻璃玻璃瓶匹敌,且涂层柔软,不易龟裂。现在开发实用化的生产设备,使之商业化。据报道,这些日本公司看到传统的啤酒瓶包装容器在中国供不应求,因此,打算首先在中国推广应用他们的这项技术。
(2)pet啤酒瓶阻透工艺
日本三菱商事塑料公司,日精isb机械公司和尤泰克公司日前宣布,三家公司已联合开发出pet瓶内贴膜技术,可在瓶内均匀地贴上一层厚度为20~30nm的碳酸膜,达到玻璃瓶同等的防渗效果,500ml的啤酒瓶重30g,为玻璃瓶的1/10。
瑞士geneva的tetra公司和东京的toyo seikan公司开发的pet瓶拉坯吹塑的三合一新阻隔技术可能对啤酒包装市场产生很大的影响。toyo seilan公司开发了称为s-cosmos的新型拉吹塑系统作为配套,可生产耐热和耐压的500mlpet,它可经受75℃以下400min的巴氏灭菌法的条件,并可按30000个/小时的速度生产。
杜邦公司还开发了一项被称为“透明的铝”的外涂覆技术。这种涂覆瓶的阻透性是普通pet瓶的30~40倍,现正进行测试,已接近于商业化。
3、提高阻透性/耐热性的纳米技术
德国krupp corpoplast、日本toyo seikan和美国plastic solutions molding等公司开发了各自的分别名为“mono therm”、“s-cosmos”和“cr-yopak”的热定形技术,可显著提高pet瓶的结晶度和耐热性,例如分别从20%和85℃左右提高到39%~42%和120℃,使之适于灌装后进行原位巴氏灭菌啤酒的包装,而无需设计采用加强筋和加强板。这些热定形技术尚需与阻透涂覆技术结合使用,以达到要求的货架期。
我国中科院化学所和物理所另辟蹊径,进行pet/蒙脱土纳米复合材料及其应用的探索研究,已用之制成半透明的啤酒瓶样品,阻透性比pet瓶高3~4倍,耐热性也有所改善。
聚对苯二甲酸乙二醇酯 (pet)主要用于纤维、瓶材和薄膜,工程塑料用量只占其总产量的很小一部分。作为工程塑料,pet树脂的性能十分诱人,但其熔体强度差、结晶速度慢、尺寸稳定性差,难以满足工业上快速成型的需要。世界上各大公司纷纷投入大量人力物力,开发出了各种快速结晶成核剂,从而提高了pet的结晶速率,但由于这些成核剂价格昂贵,制约了pet工程塑料的大规模应用。中科院化学所发明的pet聚合插层复合技术,将有机蒙脱石与pet单体一起加入到聚合釜中,成功地制备了pet纳米塑料(npet)。npet的熔体黏度和结晶速度显著提高,克服了普通pet树脂加工中常见的“流淌”弊端,改善了材料的加工性能及制品性能。与普通pet相比,npet的阻燃性能也得到了很大改善,而且具有自熄灭性。结合npet开发出的增强阻燃型npet工程塑料,经权威部门测试,各项性能指标均达到或超过了国内外pet工程塑料产品(见表3),可以制作各种电器部件,代替价格昂贵的聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)树脂。npet的阻隔性较纯pet有了很大改善,符合食品包装要求,可直接用来吹制啤酒、饮料、农药和化妆品的包装瓶。
表3 pet纳米塑料的性能
(待续)
