（1）平行催化波
电活性物质ox在电极上还原生成red，它与电极周围一薄层溶液中存在另一种物质z发生化学反应，将red重新氧化成ox。而氧化剂z本身在一定电位范围内不会在电极上直接被还原。再生出来的ox在电极上又一次地被还原。这两个反应不断地循环往复进行，使极谱电流大大增高。在整个反应过程中，物质ox的浓度没有变化，被消耗的是z。0x的作用相当于一种催化剂，它催化了z在电极上的还原，这样产生的电流称为催化电流。
在滴汞电极上，当cz一定时，催化电流ic与物质ox的浓度成正比，这是定量测定物质ox的依据。催化电流的大小，与化学反应的速率k有关。反应速率越快，催化电流越大，方法越灵敏。催化电流与汞柱高度无关。温度对化学反应速率常数有影响，温度系数一般为+4%~+5%。常用的氧化剂z有：h2o2、nac103或kc1o3、nano2等。
（2）催化氢波
催化氢波是一种具有吸附性质的催化电流。
在酸性溶液中，h+在士1.2v(vs.sce）左右才能在滴汞电极上还原。当某些痕量铂族元素存在时，它们很容易被还原并沉积在滴汞表面。从而降低了h+在滴汞电极上的过电位，使其提前在较正的电位下还原，形成了催化氢波。
另一类是有机化合物或金属络合物的氢催化波。对于含氮、硫的有机化合物或它们的金属络合物，它们（b)含有可质子化的基团。当溶液中存在质子给予体（dh+）时，与b相互作用形成质子化产物（bh+），吸附到电极上，发生的还原，形成还原催化循环，产生催化电流。与平行催化波不同，催化剂本身不参加电极反应。
在一定实验条件下，催化电流与被测组分浓度成正比，可用于定量分析。与经典直流极谱法相比，它的特点在于测量的电极反应体系不同。它与其它方法相结合，可获得更低的测出限。