到目前为止,*商业化的非芳香族光引发剂只有莰醌。georges?hammond等人在1961年发现了酸乙酯的光解特性。后续更多人的研究发现,脂肪族α-酮酯具有光引发剂的特性,可以被用于光固化反应中。图2 georges hammond等人在1961年发现了酸乙酯的光解特性α-酮酯在紫外光照射下表现出norrish?ii型的光解特性,因此在助引发剂的存在下可以增加反应自由基并减少自由基的淬灭,从而进一步改善其反应性。更加重要的是,一些α-酮酯,比如上面提及的酸乙酯是美国fda认证的食品添加剂,这使得这一类物质特别适用于食品包装的光固化产品。另外,α-酮酯的光裂解产物α-羟基酯对*无害。奥地利维也纳大学的paul?gauss等人,对几种不同结构α-酮酯的光固化性能进行了研究,并同传统的光引发剂进行了对比。实验结果让人振奋!图3 不同结构的α-酮酯,以及当前常用的ii型光引发剂和三级胺助引发剂mdea实验对三种α-酮酯的光固化特性进行了研究,包括酸乙酯(ep),3--酸乙酯(emob)和二氢-4,4-二-2,3-二酮(ddfd)(图3)。用来进行评估的光固化单体包括1,6-二酯(hdda),聚乙二醇(700)二酯(peg700da)和固化材料二酯混合物(ddm)。图4 对光引发剂效率进行测定用的光固化单体
四是包材制造商和终端食品企业加强对使用光引发剂油墨制品的安全检测和风险评估,特别是要重视非有意添加物的筛查和管控。由于不同光引发剂物理化学特性不一,光稳定剂1600服务排名,迁移和反应机理也各不一样,*易在光聚合过程中产生光反应产物和自由基等非有意添加物,成为阻碍光引发剂安全使用的一大挑战。近年来,iqtc积*配合《食品安全 食品接触材料及制品用油墨》标准起草单位国家食品安全风险评估中心,参与标准的起草工作。同时依托设立的进出口商品质量安全风险评估中心(食品相关产品)技术平台,对油墨中的风险及高关注物质进行调研和评估,发现行业中使用的涂敷uv油墨的产品存在光引发剂,以及矿物油、溶剂残留、颜料等高关注物质迁移情况。此外,iqtc近几年来与暨南大学和西班牙萨格大学合作,开展了一系列针对非有意添加物的筛查和分析研究,相关成果陆续发表在talanta、food packaging shelf life等国内外核心期刊上,致力解决非有意添加物筛查、鉴定和定量难问题。
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