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聚丙烯共混增韧研究及分析(一)

2025/11/15 6:36:08发布34次查看
摘要:从塑料增韧聚丙烯(pp)体系、橡胶或热塑性弹性体增韧pp体系、pp/弹性体/塑料三元共混体系以及无机刚性粒子增韧pp体系4 个方面详细论述了国内外 pp共混增韧改性的研究进展。采用塑料类作为改性剂增韧pp,虽可增韧,但是由于体系的不相容性,往往要大量使用改性剂或添加相容剂。使用橡胶或者热塑性弹性体与pp共混增韧效果最为明显,但由于随着弹性体用量的增加,体系在冲击强度大幅提高的同时也出现了刚性等性能的损失。pp/弹性体/塑料三元共混体系可均衡改善力学性能及降低成本。此外,还就近年发展起来的无机刚性粒子增韧pp的研究工作进展和机理研究情况作了介绍。(高手经验谈:2006年股票应该如何操作?)
关键词: 聚丙烯 增韧 共混改性
聚丙烯(pp)是通用热塑性树脂中增长最快的品种之一,广泛应用于工业生产的各个领域。pp生产工艺简单,价格低廉,有着优异的综合性能。而其亟待克服的最为突出的缺点是它的缺口敏感性显著,即缺口冲击强度较低,尤其在低温时更为突出,因此在实际应用中需要进行增韧。pp共混增韧方法以其效果显著、工业化投资少且迅速易行等特点而广为应用。共混增韧改性是指用其他塑料或弹性体等作为改性剂与pp共混,以此改善pp的韧性。常用的改性材料主要分为塑料、橡胶或弹性体以及无机刚性粒子等几类。(剖析主流资金真实目的,发现最佳获利机会!)
1 塑料增韧pp体系
采用塑料类作为pp增韧的改性剂,不仅可以达到增韧的目的,而且可使材料的耐磨性、染色性等得到改善,且价格较为低廉。应用较多的有高密度聚乙烯(hdpe)、线型低密度聚乙烯(lldpe)、乙烯—醋酸乙烯共聚物(eva)、聚氯乙烯、聚酰胺(pa) 等。但由于他们与pp的不相容性,要使体系达到较高的韧性往往需要加大改性剂用量或添加相容剂。
1.1 pp/聚乙烯(pe)
据资料介绍,在开发pp/pe复合材料时,可添加hdpe或lldpe。 在等温结晶中发现hdpe以刚性粒子分布于pp中使其具有刚性增韧效果,lldpe与pp 晶体形成系带相连的体系,因此,hdpe含量小于10%时对pp具有刚性增韧作用,而lldpe增韧 pp 时,随着lldpe用量的增加,其冲击强度增加,但拉伸强度下降。一般,lldpe的用量为5% ̄20%较好。
z.wang对比了低密度聚乙烯(ldpe)与hdpe对pp的改性,发现ldpe能够实现对pp 有效的冲击改性,但却造成其他力学性质(如弯曲模量)的迅速下降。为了获得较好的综合性能,应用hdpe代替ldpe。他同时指出,丙烯、乙烯共聚改性比其物理共混更能取得明显效果。
杨军等人用超高分子量聚乙烯(uhmwpe)原位成纤增强、增韧共聚pp(牌号1330),在提高韧性的同时,起到了增强作用。研究表明,提高混炼剪切力,加快成型冷却速度(采用淬冷工艺)均有利于力学性能的提高,其中配比为90:10的pp/uhmwpe 体系其缺口冲击强度、拉伸强度和断裂伸长率分别可达到88.6kj/(m2),45.1mpa 和 570%,分别是1330的3.5,1.5和2.5倍。由差示扫描量热法谱图可以发现,1330的乙烯嵌段与uhmwpe可形成共晶,淬冷则可使共晶含量显著增加,从而加强了两相间的结合力。
1.2 pp/eva
采用eva改性pp,能有效提高材料的冲击性能、断裂伸长率和熔体流动指数(mi) ,制品表面光泽也有所提高。所用eva的醋酸乙烯含量为14% ̄18%,此时,eva为极性较低的非晶性材料,加入pp共混体系后有明显的增韧作用。mi的变大,有利于成型加工和共混体系中各组分的均匀分散。华北工学院用eva—15改性pp, 使材料韧性最高值比pp提高12倍,而刚性降低不多,成本低于弹性体或橡胶改性pp。 1.3 pp/pa
pp与pa共混改性克服了两者固有的缺点,使材料具有优良的综合性能。在众多种类中,目前研究较多的是pp/pa6体系。赵书兰等人选用pa6作为pp的增韧剂与pp 熔融共混后,冲击强度比纯pp提高了49.5%,弯曲强度变化不大,但拉伸强度降低了13.8%。可见,pa6对pp有一定的增韧作用。但从结构分析来看, 由于两者极性相差很大,因而相容性较差。为此,添加中间体作为界面改善剂,以提高两者的相容性成为研究的重点。文章中用马来酸酐接枝聚丙烯(pp—g—mah)作为相容剂添加到二元共混物中,结果使体系的冲击强度比纯pp提高了113%,弯曲强度略有提高,拉伸强度仅降低了2.7%。
2 橡胶或热塑性弹性体增韧
橡胶或热塑性弹性体与pp共混增韧是目前研究较多、增韧效果也最为明显的一类方法。此类型的改性剂主要有:乙丙橡胶(epr)、三元乙丙橡胶(epdm)、苯乙烯- 丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(sbs)、顺丁橡胶、天然橡胶以及聚烯烃弹性体(poe)等。
2.1 pp/乙-丙共聚物
epr、epdm是橡胶增韧pp体系中最常用的改性剂。作为橡胶类, 其高弹性与良好的低温性能对pp的增韧十分有益。从其化学组成来看均含有丙基,有利于与pp的相容,与pp共混后可改善pp的冲击性能及低温脆性。在一定范围内(5% ̄30%) ,随epr、epdm用量的增加,体系的韧性迅速提高,冲击强度近似线性增大[5,6]。但同时,体系的弯曲强度、拉伸强度、热变形温度等却逐渐降低。
赵永仙等人研究了epdm改性pp共混物的性能。经epdm改性的pp,拉伸强度降低,冲击强度和断裂伸长率提高,耐热性、熔点随epdm含量增加而降低,熔体粘度增大,假塑性增强。此外,对共混物老化性能的研究表明,添加抗氧剂能极大地提高共混物的耐老化能力,但其用量有一最佳值,主辅抗氧剂并用效果较单独使用好。
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