但是在下列情况下，电极必须重新标定。
1.溶液温度与标定时的温度有很大的变化时；
2.离开溶液时间过久的电极；
3.换用了新的复合电极；
4.测量浓酸(ph<2)或浓碱(ph>12)之后；
5.测量含有氟化物的溶液而酸度在ph<7 的溶液或较浓的有机溶液之后。
具体校正过程通常如下：
1.按需要准备1~3种标准缓冲液(根据校正的点数准备)；
2.将ph电极及温度电极用蒸馏水清洗干净，放入ph标准缓冲溶液中；
3.如果是仪器具有自动识别缓冲溶液功能，仪器将自动识别出标液，并显示标称值；如果识别不成功，则可能是电极损坏、温度传感器损坏等原因，用户应仔细检查。如果始终不行，也可以用手动识别方式校正。
4.如果是手动识别，则需要手动输入标称值，即每次标定标准缓冲溶液时，手动输入当前标液对应当前温度下的标称ph值。
5.如果标液无法识别出来，或者标称值没有输入，则本次校正将无法继续。
6.以上步骤完成后，等读数稳定后，按“校正”或“确认”键(不同仪器的按键名称不同)，仪器存贮校正结果，显示校正结果；
7.如果需要继续校正其他标液，则需将电极清洗干净后，放入另一种标准缓冲液中，同样待仪器识别成功、并读数稳定后，按“校正”键或“确认”键完成校正。
校正结束后，仪器界面通常会显示校正结果，即ph斜率，表示每变化1ph值产生电位的变化量，通常用mv/ph或%表示。