顶空固相微萃取技术是基于采用涂有固定相的熔融石英纤维来吸附、富集样品中的待测物质。其中吸附剂萃取技术始于1983年，其大特点是能在萃取的同时对分析物进行浓缩，目前常用的固相萃取(spe)技术就是将吸附剂填充在短管中，当样品溶液或气体通过时，分析物则被吸附萃取，然后再用不同溶剂将各种分析物选择性地洗脱下来。顶空固相微萃取克服了传统样品前处理技术的缺陷，集采样、萃取、浓缩、进样于一体，大大加快了分析检测的速度。其显著的技术优势正受到环境、食品、医药行业分析人员的普遍关注，并大力推广应用。
顶空固相微萃取的原理：
以熔融石英光导纤维或其它材料为基体支持物，采取“相似相溶”的特点，在其表面涂渍不同性质的高分子固定相薄层，通过直接或顶空方式，对待测物进行提取、富集、进样和解析。然后将富集了待测物的纤维直接转移到仪器(gc或hplc)中，通过一定的方式解吸附(一般是热解吸，或溶剂解吸)，然后进行分离分析。
顶空固相微萃取法（spme）的原理与固相萃取不同，顶空固相微萃取不是将待测物全部萃取出来，其原理是建立在待测物在固定相和水相之间达成的平衡分配基础上
固相微萃取(spme)非常小巧,状似一只色谱注射器，由手柄(holder)和萃取头或纤维头(fiber)两部分构成。萃取头是一根外套不锈钢细管的1cm长、涂有不同色谱固定相或吸附剂的熔融石英纤维头，纤维头在不锈钢管内可自由伸缩，用于萃取、吸附样品;手柄用于安装或固定萃取头，可永使用。