采用 la-icp-ms 技术进行微量元素含量 分析时, 基体效应是影响分析结果准确度和 精确度的最为重要的因素之一。 通常所说的 基体效应是指所分析样品的基体对分析元素 信号强度的抑制或增强效应, 由于空间电荷 效应的存在, 基体效应无法*消除[17]。 因 此采用 la-icp-ms 进行元素定量分析时, 通 常采用外标校正和内标归一化相结合的方法 对测试结果进行校准。
此次研究过程中, 以美国国家标准技术 研 究 所 的 srm 610人工合成玻璃标准参考物质作外标, 分别对与硅酸盐玻璃标准样品 srm 612 和 bhvo-2g、 bcr-2g、 bir-1g 和 gse-1g 中的微量元素 cu、 zn、 rb、 sr、 la、 ce、 pr、 nd、 sm、 eu、 gd、 tb、 dy、 ho、 er、 tm、 yb、 lu、 pb、 th 和 u 的含量进行了 测试。由于 srm 612 与外部标准样品 srm 610 基体非常接近, 分别采用无内标法、 以 29si 为 内标和以 44ca 为内标的方法对数据进行校正, 所得结果并无明显差异, 所测得的元素含量 和推荐值之间的相对偏差, 全部落在 10%以 内, 部分元素优于 5%(图 2)。
bhvo-2g、 bcr-2g、 bir -1g 和 gse - 1g 为天然岩石经过熔融制成的玻璃, 它们与 外部标准物质 srm 610人工合成玻璃 的基体明显不同。 用 无内标法获得的结果与推荐值存在较大的偏差, 所测试的 4 个样品几乎所有元素的相对 偏差大于20% 。 用 29si 为内标进行校正后, 4 个样品的绝大多数元素相对偏差小于20%, 而 采用 44ca 作内标所获得结果几乎所有元素的 相对偏差小于 15%(图 3)。 在分析过程中 44ca 的分馏行为与所测元素的分馏行为较为一致,所 以 使 用 44ca 作 内 标 时 , 其 校 准 结 果 优 于 29si。 综上所述, 采用 la-icp-ms 分析技术对 硅酸盐玻璃标准物质进行分析时, 存在着明 显的基体效应, 外标校正和内标归一化相结 合的方法是较好的数据校准策略, 相对于 29si作内标, 使用 44ca 作内标时校准结果较好。
结论:
研究中发 现, 采用 44ca 作内标能够有效减小 la-icpms 分析技术对硅酸盐玻璃标准物质进行分析 时存在的基体效应。 以 srm 610人工合成玻璃 为外部标准 物质, 以 44ca 为内标, 对 bhvo-2g、 bcr- 2g、 bir-1g 和 gse-1g 硅酸盐玻璃标准物质 中 cu、 zn、 rb、 sr、 la、 ce、 pr、 nd、 sm、 eu、 gd、 tb、 dy、 ho、 er、 tm、 yb、 lu、 pb、 th 和 u 元素含量进行测试, 测试结果与推荐值 比 较 , 大部分元素的相对偏差优于15% 。 la-icp-ms 分析技术以快速、 方便、 高准确度、 高分辨率等特点, 在地质样品微 区元素含量分析中显示出了巨大的潜力。
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