次氯酸钠溶液浓度的测定一般采用碘量法，其原理是因为次氯酸钠在酸性溶液中与碘化钾反应释放出一定量的碘，再以硫代硫酸钠溶液滴定。
其化学式的原理为：
2ki+2ch3cooh→2ch3cook+2hl，2hi+naclo→i2+nacl+h2o，i2+2nas2o3→2nai+na2s4o6
具体操作步骤为：用0.1取水样100ml（或取适量试样稀释至100ml）于250ml碘量瓶内，加入过量的碘化钾及50ml水，加入5ml乙酸盐缓冲溶液，密塞混匀，置暗处静置5min，用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定到溶液呈淡黄色时，加入1ml淀粉指示液，继续滴定蓝色刚消失，记录溶液用量。
计算公式为：,其中c表示次次氯酸钠溶液浓度mg/l;c0表示硫代硫酸钠溶液浓度；v1表示滴定试样时硫代硫酸钠溶液用量ml；v表示水样的体积ml；37.221是1/2naclo的摩尔g/mol。