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国内研制成功新低粘度环氧树脂生产技术

2024/8/30 9:51:13发布23次查看
传统的低粘度环氧树脂生产有2个方法。一是用naoh催化的一步法,经历3个阶段:形成酚钠盐,脱hcl形成一缩水甘油醚;(3)再脱hcl形成二缩水甘油醚;二是以离子催化的二步法,经历2个阶段:双酚a与环氧氯丙烷(ech)缩合形成氯醇醚,氯醇醚脱hcl形成二缩水甘油醚。无论哪种方法形成的一缩水甘油醚和二缩水甘油醚都可继续与双酚a、ech作用形成高分子量的多缩水甘油醚。所以一方面应使醚化中尽量不形成二缩水甘油醚,另一方面应使醚化时双酚a反应完全,避免链增长的反应。合成低分子量环氧树脂的ech/双酚a摩尔比的合适范围在8~13之间,太低时产物粘度增加,但摩尔比超过15后对性能改善不明显,只是水洗时易于分层。
为此,陈志毅等人用0.5molbpa、5molech、1.25molnaoh和适量的三甲基苄基氯化铵(btmacc)、水反应,先使bpa与ech缩合醚化后再进行闭环反应,得粘度6pa.s(25℃)、环氧当量185.2g/eq、总氯含量0.14%的电工用低分子量环氧树脂。按理论量计算,1mol双酚a(bpa)与2mol的环氧氯丙烷(ech)和2mol的氢氧化钠反应,生成1mol的双酚a二缩水甘油醚(dgeba)。
方海龙等用两步法工艺路线,首先将苯酚、乙胺、甲醛缩合形成酚醛胺基树脂,再与环氧氯丙烷反应制得酚醛环氧树脂。由于最终产物分子结构中含有胺甲基及缩水甘油胺基团,从而降低了树脂粘度,并改善了产品固化性能。从实验结果可以看出,产品粘度在8~10pa.s(20℃),环氧值在0.55%~0.57%之间,固化物的玻璃化转化温度在250℃以上。
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