1、准确测硫的意义
煤中全硫是评价煤质的重要指标之一,准确的测定结果对于矿井的煤炭产品质量定位具有指导意义。作为煤碳产品来说,不仅灰分低、发热量高就是好产品,关健还要看硫含量的高低。因为对煤炭而言,硫是一种有害元素,所以,硫分测定结果的精确程度对于煤炭产品是否,如何进行市场定位、价格定位等都有一定的指导意义。
对煤炭产品而言,用户对硫分的要求也越来越严格。煤中的硫燃烧后生成so2和so3,不仅对炼焦、气化、燃烧十分有害,同时还会造成空气污染。所以精确的全硫检测结果不仅是对煤炭客户负责,而对大气污染治理等自然社会影响都有着重要意义。
准确的全硫测定,对于树立矿井检验形象和具有深刻的意义。煤质检验就是煤炭质量的“称杆子了”栓验结果的准确性提高了,矿井在煤炭贸易时可避免或杜绝各类质量投拆甚至质量异议,树立矿井检验的性,维护煤质化验的形象,保证煤碳产品品牌在顾客心中的地位。
2、影响检验准确茺的因素分析及相应对策
目前煤矿采用较多的是库仑滴定法,其测定原理是:煤样在催化剂(wo)的作用下,于空气流中燃烧分解,煤中硫生成硫氧化物,其中so被ki溶液吸收,以电解ki溶液所产生的碘进行滴定,根据电解所消耗的电量度算煤中全硫的含量。
使用该法则定煤中全硫,其关键在于电解液的配置和测硫仪的工作性能特别是电磁泵和气密性的检查。通过对济三煤矿2011年一季度的全硫测定结果进行统计分析,发现检测不存在实质性偏倚,即检验的正确度较高,但检验的重复性较差,所以精密度相对较低。为此着重从测硫过程的几个子过程进行了分析讨论,从电解液的配置、煤样的称量、测定仪器及测定程序等各方面、各环节入手,确定了几个主要影响因素。首先化验人员操作规范上有欠缺;其次配置电解液的药品质量不够标准,最后测硫仪的气密性检查和标定无法达到国标要求。
为了确保检验的正确度和精密度,提高测定的准确度,以反复推敲和实验,总结出以下措施,以达到预期的目的。
2.1规范检验做步骤以提升化验员的技术水平
随着煤质分析仪器技术的不断发展,现代化的测硫仪自动化的程度越来越高,但不论是哪种型号的测硫仪,如果在实验中没有采取正确操作步骤和方法,就很验证得到准确的测定结果。所以人为因素也就显的尤为重要,对于煤中会硫的测定试验步骤,从步称量开始,直到煤样燃烧,、电解液电解直到碘滴定等,包括电解液的配置和搅拌等过程都进行了规范性操作及标准制定,确保实验过程的安全和技术要求。
首先称取煤样时,要严格按照国标要求,在煤样瓶的不同部位,分多点进行取样,确保煤样被称取的概率一样,避免了因煤样不匀,代表性不强造成的检结果偏差较大。特别是煤中全硫的测定所需样品量只有50mg,因此,在称量时不仅要做到分点取样,而且要均匀地洒在瓷舟内确保煤样在高温下能够燃烧。同时在称取配置电解液所需的药品时,也严格按照标准,尽量做到精确称量。
2.2严把化学药品质量关
严把化学区药品质量关,确保电解液符合检验标准,其中,配置电解液的相关方法为:将5gki和5gr溶解于(250-300)ml的水中,充分搅拌后加入10ml冰乙酸。如果配置电解液所需的3种药品失效或者不符合标准,尤其是(ki),则对测值有较大原影响。因为电解液中的冰乙酸不参加电极反应,而是起到调节溶液酸碱度的作用。加之即调节电解液的ph值为1-2,保证在350ma的电流下,i2首先在阳极被析出,而oh则不会析出,所以的作用尤为重要,因为只有电解液ph值在1-2时,碘才会被首先析出进行滴定,否则,将影响碘离子的正常析出和扩散,势必影响so2的滴定,从而影响全硫的检验值。所以为了使电解液符合试验条件,首先就要严格要求ki药品的质量,同时要对电解液定期不定期地进行ph值监测,必要时进行更换,一般情况下每5d-7d需要更换一次,以保证其酸性环境,从而确保准确的检验结果。
2.3 加强测硫仪的维护工作
加强测硫仪的维护工作,提高设备及仪器的精密度。库仑滴定法测定煤中全硫的关键在于电解液的配置和测硫仪的工作性能,特别是电磁泵和气密性的检查。尤其是目前测硫仪的自动化程度都较高,因此,做好测硫仪的巡检、维护工作也是获得精确测硫结果,提高检验精密度的基础和关健所在。
煤中全硫测定的试验过程中要密切注意测硫仪的气密性。试验开始前,将管式高温炉升温并控制在(1150±10)℃,然后开动供气泵和抽气泵,并将抽气流量调节到1000ml/min。在抽气的条件下,将电解液加入电解池内,并开动电磁搅拌器。如果气密性不好,或是漏气或是气路堵塞,都会导致测硫结果的不稳定,甚至不准确。
电磁泵是电解池的动力来源。电解液吸入到电解池内后,电解池的搅拌速度要保持匀速并保证在500r/min的范围内。如搅拌过快,电解池内的搅拌子易失步,如搅拌太慢,则电解生成的碘得不到迅速扩散,会使终点失灵,无法得到精确和准确的全硫值。
2.4合理择废样
合理选择废样,确保与被测煤样含硫量相当。在每次试验开始前,为了激活电解液,通常都要做2-3个废样,也就是进行终点电位调整试验。如试验结束后,库仑积分器的显示值为0,应再次测定直至其显示值为0,方可开始进行待检煤样的检验。同时,为了确保检验的有限性,每进行10次测定时,都要进行测硫仪的标定与有效性的核验与校正,此时需选择含硫量相符的标样进行试验。如果所用的标样含硫量高而待检煤样的含硫量低,由于校正系数不符,会使测测定结果产生误差,因此要选择合适的废样和标样的监管力度,确保分析煤样粒度小于0.2mm并达到空气干燥状态。
2.5严把分析煤样质量关
严把分析煤样质量关,确保样品符合测定标准,对于试验用的分析煤样也有要求,如果粒度不符合,都会造成煤样燃烧不,从而影响测硫结果的准确度。所以应加强采制样的监管力度,确保分析煤样粒度小于0.2mm并达到空气干燥状态。