1 实验部分
1.2 实验方法 1.2.1 标准溶液的配制萃取液:用 0.1 %氨水调节蒸馏水 ph 值至 8.0。配制荧光增白剂标准溶液:准确称取 vbl 0.0100 g 于烧杯中,用萃取液溶解,移入 100 ml 棕色容量瓶中,定容至刻度作为标准储备液。标准系列溶液:分别吸取 1.00 ml、2.00 ml、5.00 ml、10.00 ml、15.00 ml、20.00 ml vbl 荧光增白剂标准储备液于 100 ml 容量瓶中
用萃取液稀释至刻度,配制成浓度为 1.00 mg/l、2.00 mg/l、5.00 mg/l、10.00 mg/l、15.00 mg/l、20.00 mg/l 的标准工作溶液。
大吸收波长的确认20.00 mg/l 的标准工作溶液在紫外可见分光光度计从 300~400 nm 波长区间(间隔 10 nm ,在大吸收波长附近改用间
隔 2 nm)进行扫描,确认其大吸收波长。 1.2.3 绘制标准曲线
用紫外可见分光光度计对不同浓度的荧光增白剂 vbl 标准工作液在 λ=348 nm 处进行测定并绘制标准曲线,每个浓度重复测定 3 次,取平均值绘制标准曲线。
1.2.4 卫生巾样品中可迁移荧光剂的提取
随机抽取 6 片卫生巾,剪成<5 mm×5 mm 的碎片,混匀后称取 0.500 g 于具塞三角瓶中,加入 25 ml 萃取液,然后放入 80 ℃
集热式恒温磁力搅拌器中,萃取 1 h,置于室温下避光冷却,然后用循环水式真空泵和布氏漏斗对样品进行过滤,保留滤液。每个试样做 3 个平行试样,同时以萃取液为空白试验。
1.2.5 测定方法
调节紫外可见分光光度计的波长为 348 nm,分别测定荧光增白剂标准工作液、空白溶液的吸光度,每个样品平行测 6 次,取其平均值。依据标准工作溶液的浓度和吸光度绘制标准曲线,计算样品浸泡液中荧光增白剂的浓度。 1.2.6 加标回收率的测定样品加标回收:取三个样品加入荧光增白剂 vbl 标准样品,依据标准曲线的线性范围,紫外分光光度法的加标浓度为 100 μg/g、400 μg/g、800 μg/g。按 2.2.4 处理后检测,每个样品平行测6 次取平均值,测定时扣除样品空白。
2 结果及讨论
2.1 大吸收波长的选择
经过紫外可见分光光度计对20 mg/l 的荧光增白剂vbl 进行扫描,发现其大吸收波长在 λ=348 nm 处,如图 1 所示。下述实验选择 348 nm 为入射光波长。
2.2 荧光增白剂萃取时间的选择
将三个样品于 80 ℃下 25 ml 萃取液中分别浸泡 0.5 h,1 h, 1.5 h 和 2 h 后测得的荧光增白剂含量变化如图 2 所示。由图 2 可知,样品中的荧光增白剂浓度一开始随时间的增加而增加,在 1 h 时所测得浓度大,1 h 后样品浓度逐渐较少,2 h 后基本持平。这是由于荧光增白剂分子在迁移过程中对光不稳定,在光照下分子结构会发生改变,由低能态的反式结构向高能态的顺式结构转变,而改变后的结构不能将所吸收的紫外光转换成可见光区的蓝光[13],致使荧光性失效,检测的吸光度变低,导致浓度反而减小的现象。另外,可能由于萃取液中氨水容易挥发,导致荧光增白剂溶出减少。下述实验选择浸泡萃取 1 小时。白样品作为参比调零。以标准曲线的浓度(x)对测定的吸光度(y)进行线性回归,绘制荧光增白剂 vbl 工作液的标准曲线(图 3 所示)。当其浓度为 1~20 mg/l 时,线性关系良好,其线性方程为y=0.0907x+0.001,线性相关系数(r2)为 0.9996。
2.4 方法的检出限和定量限
分别以信号的 3 倍和 10 倍标准差除以标准曲线的斜率作为方法的检出限(lod)和定量限(loq)。计算出卫生巾中荧光增白剂的检出限为 20.75 mg/kg,定量限为 69.16 mg/kg。 2.5 回收率和精密度实验
在卫生巾样品的萃取液中加入荧光增白剂 vbl 标准样品,依据标准曲线的线性范围,加标浓度分别为 100 μg/g、400 μg/g、800 μg/g,按 1.2.2 中的方法处理后进行检测,每个浓度平行测定 6 次,
测定时扣除样品空白。如表 1 所示,其加标回收率为98.50 %~99.45 %,平均加标回收率为 99.17 %,相对标准偏差(rsd)均小于 0.7 %,说明本法具有较好的准确性和重复性。
3 结论
本论文以氨水溶液替代常用的有机溶剂,进行试样中可迁移性荧光增白剂 vbl 的提取,方法具有绿色环保的特点,通过紫外分光光度法对 15 种品牌卫生巾中的可迁移性荧光增白剂 vbl 进行定量分析。此方法具有操作简单,仪器运行及维护费用低,精密度和准确度具有较高等优点,方法的重现性和线性关系均能满足定量分析要求,适用于快速检测卫生巾中可迁移性荧光增白剂的含量,方便加强荧光增白剂的检测监管工作。
