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PH测试原理

2024/5/27 7:05:14发布19次查看
ph原理及应用
一、ph原理
1.ph测试的重要性
许多化学反应取决于ph值的大小,如化学反应速度,化学药品的溶解度,微生物的生理特性等与ph密切相关。我们日常生活用品,如自来水,食品、纸张、乃至于药品,都经过了ph测试。
2.ph由来
3.ph电极感测理论
e = e0+2.303rt/nf lgah+
二、ph与温度
1.温度影响ph值,怎么影响呢?有以下5个方面:
1)电极斜率
2)ph缓冲液
3)样品温度
4)参比元件漂移
5)温度电极误差
2.电极斜率变化
电极斜率会随温度变化,一般温度系数3.35×10-3/℃,斜率变化可通过三种方式补偿:手动,用自动温度补偿atc探头补偿,仪表根据当前温度自动计算出斜率,从而自动计算ph测试值。
3.缓冲液与样品ph改变
缓冲液与样品ph会随温度变化,在不同的温度下ph值不同,因为溶液化学平衡性与温度有关。通常标准液在不同温度下的ph值已知,因此可用这种缓冲液校正来消除温度引起的误差。
下表是各种标准液在不同温度下的ph值。由于样品特性各异,它们的ph值与温度变化关系不可预知,因此必须在同一温度下测试和校正,报告溶液的ph值时要注明温度,使用atc探头,以达到*测试。
4.参比元件漂移
当温度变化时,ph电极与参比电极的内部参比元件要有一个达到热平衡的过程,在这过程中会使ph测值漂移,不稳定。这个过程可能持续很长,使电极反应变慢。ross ph电极使用设计的参比元件,减少了热平衡的时间,使电极反应快速。
5.温度电极误差
当把温度探头和ph电极同时插入温度显著变化的溶液中时,读数会不稳,漂移,原因有二:首先,温度探头与ph电极的温度特性不一致,延长了热平衡和漂移的时间;其次,溶液内部各点的温度并不*一致,有可能使ph电极与温度探头或测的点不一致。orion有两种技术可以消除这种误差,分别为logr技术和phuture电极技术。logr技术使perphect® ph计直接感测到ph电极所处点的温度,phuture在电极头上有一个温度晶片。因此,ph电极和温度探头的反应特性,感测点都一样,从而大大减小了温度电极误差。
三、参考电极
目的:提供一个稳定的比较电位
分类:ag / agcl, hg / hgcl2,ross电极
种类:单阶 / 双阶参考电极
典型问题:▲ 隔膜堵塞,如粉粒,蛋白质固化
▲ 填充液中毒,如ag+与s2-反应
▲ 电解液浓度改变或污染
▲ 隔膜电位,扩散电位不稳定
隔膜特性:▲ 隔开填充液与样品
▲ 隋性,低阻抗性
▲ 允许填充液以固定低流速流出
▲ 不是离子交换特性
▲ 种类:多孔性陶瓷,纤维、白金、套筒
▲ 有的隔膜可更换,如gli公司五线电极
填充液 : 使用高浓度kcl
kcl特性: ▲ 固定[cl-]
▲ 化学活性差,不易与样品起反应
▲ 良好导电性
▲ 阴、阳离子迁移速率相近
单位:cm2 s-1 v-1,at 25℃
h+
36.25×10-4
oh-
20.64×10-4
li+
4.01
f-
5.74
na+
5.19
cl-
7.91
k+
7.62
no3-
7.41
nh4+
7.62
ac-
4.24
四、ross电极
为克服参比元件漂移的影响,orion专门设计出了ross电极。我们知道,参考元件一般为ag/agcl或hg / hgcl2,这两种元件的溶解率随温度变化,甘汞电极通常在经过温度变化后,返回原温度时,读数无法回到原读值,故甘汞电极不太适用于温度有变化的场合。ag/ agcl溶解率也随温度变化,为消除此影响,通常感测电极也使用ag/ agcl,因测的是比较电位,故参比元件与感测元件同时改变不会影响读数,但是,当复合电极浸入高温溶液时,两个内部元件因距表面位置不同会造成一段时间的漂移。
由dr. james ross所开发的ross电极可解决问题,参考元件采用*水溶性的i / ki溶液及白金线,该组合的电位不受温度影响,准确度、度也大大提高。
ross电极特点:
▲ 快速反应
当样品温度变化显著时,ross电极可快速地达到热平衡。
▲ 温度特性佳
假设将传统电极与ross电极同时浸在25℃时的ph4.01 标准液中,然后移到75℃的标准液中,此时ross电极几乎立即反应出准确值ph4.13,而传统式电极测值则在3分钟后才开始向ph4.13移动,当两支电极再浸回25℃的标准液时,ross电极在30 秒内,读值可达4.01,而传统电极则明显有极大误差!
▲ 隔膜耐堵塞
ross电极不产生沉淀物,因而不会堵塞电极隔膜。
▲ 无样品污染
传统电极会析出金属离子到样品中,ross电极不含ag+,hg2+,因而不会污染样品,可用于测试不允许微量金属离子存在的样品,如生化试剂、食品、药品等。
▲ 双阶设计
允许填充与样品相似的溶液,以减小隔膜电位影响。例如在测定强酸,强碱或非水溶液,有时为避免k+,cl-干扰,并可更换填充液。
▲ sure-flow® junction
清洗方便,恒流设计,用于脏,粘样品。
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