当样品被引入高温裂解炉后，发生氧化反应，其反应过程如(1) 式所示，在超过1000°c的高温下，样品被气化并发生氧化裂解，硫化物定量地转化为so，反应气由载气携带，经过干燥器脱去其中的水分，进入反应室。
(1)r-s+02-→c02+h20 + so2+ mox
so2在特定波长紫外线照射下，转化为激发态的s0*。由(2)式可知，当激发态的so,*跃迁到基态时发射出光电子，光信号由光电倍增管按特定的波长进行检测。由于这种荧光发射的强度与原样品中的总硫含量成正比，所以通过测定荧光发射的强度来测定样品中的总硫含量。
(2) so2 + hv’-→so*-→so2 + hv'
使用该仪器对样品进行分析时，首先用硫的标准样品作出相应的标准曲线，调用此曲线，就可得出未知样品的硫浓度。