通常样品(x)和流动相(m)间可能存在两种作用——协同的吸着作用和竞争的吸着作用。
假设样品分子x不可检测(无紫外吸收),流动相组分m可检测。m常是流动相中的杂质,而x可能是溶解样品溶剂中的杂质或组分,或者是真实的样品组分。在协同吸着作用下,如果tm小于tx,流动相组分首先离开柱,则m以倒峰先离开柱,接着x出正峰;如果m和x的保留时间相反,即tm大于tx,则x先离开柱出倒峰,后流出的m出正峰。
在离子对色谱中是以协同吸着作用为模式。在反相或正相色谱中是竞争而不是协同,结果引起不同形式的伪峰:先出的伪峰是正峰,后出的伪峰是倒峰。
通过了解以上伪峰出现的原因,我们可考虑用以下几种思路予以纠正:
(1)用高质量色谱级纯试剂作流动相。以高质量的离子对试剂和缓冲物质配制流动相,各类试剂加和起来应产生zui小的伪峰效应。
(2)用流动相溶解样品。以其它溶剂溶解样品可能产生伪峰或导致伪峰的产生,用流动相溶解样品可减少产生伪峰的几率。
(3)预处理好样品。样品中的杂质会促成伪峰的出现。
(4)采用以进zui小体积的样品溶液。伪峰常与样品体积成比例,离子对色谱的进样体积要低于50微升。
若用上述方法还不能去掉伪峰,则可视作为特殊的干扰峰来处理,即作为特殊的组分。改变国产液相色谱仪的分析色谱条件,使伪峰位置发生变化,避开被干扰的峰。
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