电极电位决定电化学反应能否发生及其反应速率，可借助电极电位调整以实现选择性的氧化还原反应，或控制电化学反应速率。还原反应限于电子的传递，这类反应可直接依靠外电路中的电流通入电化学工作站来实现，不需要引进其他化学物质作氧化剂或还原剂，有利于反应物系的纯净。高精度电化学工作站许多反应可因采用不同材料的电极而获得不同的反应速率，这时电极起到催化剂的作用。根据设备中电极电位的高低，可以分为以下四种不同的技术方法：
1.脉冲技术：差分脉冲伏安法、方波脉冲法、差分脉冲电流法、差分常规脉冲伏安法、常规脉冲伏安法。
2.伏安技术法：开路电位、循环伏安法、循环电位吸收法、计时电流法、计时电位法、动电位、动电流、大振幅正弦伏安、交流伏安。
3.电化学阻抗技术：恒电位交流阻抗，恒电流交流阻抗，阶跃恒电位交流阻抗，阶跃恒电流交流阻抗。
4.腐蚀技术：线性和循环极化、全面腐蚀、点蚀、极化电阻监测、零电阻电流计zra、zvc、变振幅正弦微极化、恒振幅正弦微极化。
高精度电化学工作站以小振幅的正弦波电位为扰动信号的电测量方法，如果对系统施加一个正弦波电信号作为扰动信号，则相应地系统产生一个与扰动信号相同频率的响应信号。由不同的频率的响应信号与扰动信号之间的比值，可以得到不同频率下阻抗的模值与相位角，并且可以进一步计算得到阻抗的实部与虚部。