离婚协议签署有效合法的方式是夫妻双方达成离婚合意，对于子女抚养、财产分割、债务处理协商一致签订离婚协议书。双方亲自到婚姻登记机关申请离婚登记，经婚姻登记机关核实后属实的，在规定的三十日期满之后，双方到婚姻登记机关领取离婚证。
根据《民法典》第一千零七十六条的规定，夫妻双方自愿离婚的，应当签订书面离婚协议，并亲自到婚姻登记机关申请离婚登记。
二、民法典中离婚协议一方不执行起诉要多长时间
协议离婚后一方不执行的，另一方可以在3年内向人民法院提起诉讼，请求法院判决对方履行离婚协议书。
《中华人民共和国民法典》第一百八十八条向人民法院请求保护民事权利的诉讼时效期间为三年。法律另有规定的，依照其规定。
诉讼时效期间自权利人知道或者应当知道权利受到损害以及义务人之日起计算。法律另有规定的，依照其规定。但是，自权利受到损害之日起超过二十年的，人民法院不予保护，有特殊情况的，人民法院可以根据权利人的申请决定延长。
三、离婚协议书与离婚证一样吗
离婚协议书与离婚证不一样。友情提示您，离婚协议书不能当离婚证使用，离婚协议书在没办理离婚登记时没有效力的。
《婚姻登记条例》第十条内地居民自愿离婚的，男女双方应当共同到一方当事人常住户口所在地的婚姻登记机关办理离婚登记。中国公民同外国人在中国内地自愿离婚的，内地居民同香港居民、澳门居民、台湾居民、华侨在中国内地自愿离婚的，男女双方应当共同到内地居民常住户口所在地的婚姻登记机关办理离婚登记。