电子捕获检测器对卤化物，含磷、硫、氧的化合物，硝基化合物，多环芳经，共钜膜基化合物，金属有机物，金属整合物，留族化合物等电负性物质，都有很高的灵敏度，其检出限可达10-1*g/ml.而对烷烂、烯烂、快烂等的响应值则很小。
例如，它能检测在己烷中10-12g/ml的痕量，对大量的纯己烷却只产生很小的响应。因此电子捕获检测器在环境监测、食品卫生、医学、生物、有机合成等方面，都已成为一种重要的检测工具。
图一：电子捕获检测器的结构及测量原理
电子捕获检测器的结构及测量原理见图１。它的内腔中有不锈钢棒阳极、阴极和贴在阴极壁上的3放射源（3h或ni),在两极间施加直流或脉冲电压，当载气（氨或氮）进入内腔一时，受到放射源发射的b粒轰击被离子化，形成次级电子和正肉子，在电场作用下，正离子和电子分别向阴极和阳极移动形成基流（背景电流）。当电负性物质进入检测器时，立即捕获自由电子，从而使其流下降，在记录仪上得到倒峰。在一定浓度范围内，响应指与电负性物质浓度成比例，电负性物质生成的负离子与载气电离产生的正离子复合生成中性分子，随载气流出检测器。
ecd使用中最关键的是始终保持系统的洁净，有了污染要及时发现、及时排除。为使定量准确，要注意防止ecd过载，还要注意安全（严禁超温使用）。