当系统处于平衡状态时，滴定池中保持恒定i3-浓度，当有so2进入滴定池时，就与i3-离子发生反应：i3-+so2+h2o→so3+2h++3i-电解池中的i3-浓度降低，测量电极对感受到这一变化，并将变化的信号输入库仑放大器，然后由库仑放大器输出一相应的电流加到电解电极对上。电解阳极电生出被so2所消耗的i3-，直至恢复原来的i3-离子浓度：3i-→i3-+2e测出电解时所消耗的电量，据法拉第电解定律就可求得样品中总硫的含量。
2、硫氯分析仪测定氯工作原理：
当系统处于平衡状态时，滴定池中保持恒定ag+浓度.样品经裂解后，有机氯转化为氯离子，再由载气带入滴定池同银离子反应：ag++cl-→agcl滴定池中银离子浓度降低，指示电极对即指示出这一信号的变化，并将这一变化的信号输入库仑放大器，然后由库仑放大器输出一相应的电流加到电解电极对上。电解阳极电生出被cl-所消耗的ag+，直至恢复原来的ag+离子浓度，硫氯分析仪测出电生ag+时所消耗的电量，据法拉第电解定律就可求得样品中总氯的含量。