图3 codcr测定步骤
1. 对于cod值小于50mg/l的水样，应采用低浓度的重铬酸钾溶液氧化消解，加热回流后采用低浓度的*铵溶液滴定。
2. 取20.0ml混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.0ml）置250ml磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.0ml重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，打开冷凝水后，从冷凝管上口慢慢地加入30ml硫酸—硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h（自开始沸腾时计时）。当废水中氯离子含量超过30mg/l时，应事先把0.4g硫酸汞加入锥形瓶中，再加20.0ml废水（或适量废水稀释至20.0ml），摇匀。
3. 冷却后，用90ml水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140ml，否则因酸度太大，滴定终点不明显。
4. 溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用*铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录*铵标准溶液的用量。
5. 测定水样的同时，以20.00ml重蒸镏水，按同样操作步骤作空白试验。记录滴定空白时*铵标准溶液的用量。
6. 计算
cod（o2,mg/l）=[c(v1-v2)×8000]/v0 （15）
式中：c——*铵标准溶液的浓度（mol/l）；
v0 ——滴定空白时*铵标准溶液用量 （ml）；
v1——滴定水样时*铵标准溶液的用量(ml)；
v——水样的体积（ml）；
8000——1/4o2的摩尔质量以mg/l为单位的换算值。
7. 有效数字
测定结果一般保留三位有效数字，对于低浓度cod值的水样，当计算出cod值小于10 mg/l时，应表示为“cod<10mg/l”。
因此，在表示测定结果时，诸如“cod＝122.56 mg/l”、“cod＝3.42mg/l”、“cod＝18600 mg/l”都是不妥的，对于超过三位数的cod应该用科学记数法表示，象“cod＝18600mg/l”就应该表示成“cod＝1.86×104 mg/l”。
8. 精密度
40个不同的实验室测定cod值为500 mg/l的邻苯二甲酸氢钾标样时，其标准偏差为20mg/l，相对标准偏差为4.0％。
9. 工业废水测定的精密度
对于有代表性的六种工业废水测定cod的精密度试验结果如表2所示。
表2六种工业废水测定cod的精密度试验结果
废水类型
参加验证的实验室个数
cod均值
mg/l
实验室内相对标准偏差，％
实验室间相对标准偏差，％
实验室间总相对标准偏差，％
有机废水
5
70.1
3.0
8.0
8.5
石化废水
8
398
1.8
3.8
4.2
染料废水
6
603
0.7
2.3
2.4
印染废水
8
284
1.3
1.8
2.3
制药废水
6
517
0.9
3.2
3.3
皮革废水
9
691
1.5
3.0
3.4
由表2可以看出以下的趋势：cod值越大，测定的相对标准偏差就越小。