01实验部分
1.1 实验仪器及耗材
shimadzu lc-40b x3 与
lcms-8060nx 联用系统；
色谱柱：
shim-pack velox biphenyl
（2.7 μm，4.6×150 mm；
p/n：227-32017-04）；
固相萃取小柱：
shimsen styra c18
（500mg/6ml，p/n：380-00872-02）；
shimsen styra hlb
（500mg/6ml，p/n：380-00197-02）；
shimsen arc disc hptfe 针式过滤器
（p/n：380-00341-05）；
lc-ms 认证样品瓶 labtotal vial
（p/n：227-34001-01）；
shimsen pipet 移液枪：
shimsen pipet pmii-10
（p/n：380-00751-02）；
shimsen pipet pmii-100
（p/n：380-00751-04）；
shimsen pipet pmii-1000
（p/n：380-00751-06）
1.2 实验仪器及耗材
uhplc 条件：
色谱柱：shim-pack velox biphenyl
（2.7 μm，4.6×150 mm；p/n：227-32017-04）
流速：0.6 ml/min；
进样量：5 μl（co-injection，20 μl 水）
柱温：30 ℃
流动相：
a：5 mmol/l 甲酸铵溶液
b：5 mmol/l 甲酸铵甲醇溶液
梯度洗脱程序如下：
质谱条件：
离子化模式：esi，正离子扫描
碰撞气：氩气
雾化气：氮气 3 l/min
接口温度：300℃
加热模块温度：400 ℃
扫描模式：多反应监测（mrm）
加热气：干燥空气 10 l/min
干燥气：氮气 10 l/min
dl 温度：150 ℃
各化合物 mrm 参数见下表
1.3 样品前处理
辛硫磷的净化：
shimsen styra c18（500 mg/6 ml）
依次加 10 ml 甲醇，10 ml 水，弃去流出液；取 5.0 ml 样品上样，以约 3 ml/min（约 1 滴/秒）的流速通过 c18 小柱，接收上样流出液 1，待用下述 shimsen styra hlb 小柱净化；抽干小柱 15 min；
10 ml 乙腈-乙酸乙酯混合溶液（1：4）洗脱，收集洗脱液 1。
甲胺磷、氧化乐果和乙酰甲胺磷的净化：
shimsen styra hlb（500 mg/6 ml）
依次加 10 ml 甲醇，10 ml 水，弃去流出液；取上述上样流出液 1 上样，以约 3 ml/min（约 1 滴/秒）的流速通过 hlb 小柱，弃去流出液；抽干小柱 15 min；10 ml 甲醇洗脱，收集洗脱液 2。合并上述洗脱液 1 和洗脱液 2，减压浓缩至近干，用乙腈-水混合溶液（1：1）定容至 5.0 ml。经 0.22 μm 微孔滤膜过滤后，取 1.0 ml 滤液于棕色样品瓶中，加入 10.0 μl 内标使用液，混匀，供 lc-ms/ms 分析。
讨论与结果
2.1 标准品的 mrm 色谱图
2.2 水质中氧化乐果、甲胺磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷的 lc-ms/ms 检测添加回收结果
将水空白样品进行 2.0 μg/l 加标，按照上述前处理方法处理后上机，平行 3 份样品考察回收率和 rsd，结果显示，加标回收率为 71.91%-117.12%，rsd 为 2.22%-7.54%，回收率高，重现性好。各化合物回收率及 rsd 数据见下表：
结论
本文建立了水质中氧化乐果、甲胺磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷残留量测定的方法。
参照国标 hj 1183-2021 方法，采用岛津 shimsen styra c18 以及 shimsen styra hlb 固相萃取小柱对水进行净化， shim-pack velox biphenyl 色谱柱进行分离，采用岛津液相色谱-质谱联用仪 lcms-8060nx 进行检测分析。
对水空白样品进行 2.0 μg/l 加标，按照上述前处理方法处理后上机，平行 3 份样品考察回收率和rsd，结果显示，加标回收率为 71.91%-103.69%，rsd 为 2.22%-7.54%，回收率高，重现性好。
该方法可为水质中氧化乐果、甲胺磷、乙酰甲胺磷、辛硫磷残留量的测定提供参考。