去除水体中cr(ⅵ)的方法有很多 ,如吸附法、离子交换树脂法、氧化还原法、化学沉淀法、蒸发浓缩法、铁氧体法、电解法和蒸发浓缩法等。在这些方法中,由于吸附法对于低浓度重金属去除及对贵重重金属离子回收利用等方面有着巨大的成本优势,从而得到了广泛的应用。
由于活性炭本身具有的高比表面积和髙微孔结构,活性炭和zno 之间结合后能够在吸附有机污染物时展示很高的协同作用。李左江等 的研究表明,加入zno 的材料光催化活性要高于改性之前。然而,在过去的几十年里,zno 作为金属氧化剂应用于光催化方面的研究较多 ,朱雷等研究了eu 掺杂zno 的光催化及降解制yao废水,郭丽华等的研究展现了zno 改性材料在降解亚甲ji蓝具有很好地效果,马磊等人采用低温湿式化学法制备zno 纳米棒阵列膜这种新型材料具有很高的光催化活性,但是采用zno 改性活性炭材料的研究仍然较少。因此,研究zno 改性后的聚丙xi腈对重金属的吸附具有很重要的意义。
用 zno 改性聚丙xi腈并制备成活性炭是一种新兴改性方式,在处理低浓度的重金属废水方面有着极为广阔的应用前景。本文研究了用zno 改性聚丙xi腈制成一种新型活性炭吸附材料作为吸附剂对废水中重金属铬的去除,重点考察了时间、ph、吸附剂用量等条件对吸附效果的影响。
1 实验部分
1. 1 试ji与材料
本研究所用聚丙xi腈购买于天津heownsbiochem llc 公司,氢氧hua钠(naoh)、盐suan(hcl)、六水合硝suan锌(zn(no3 )26(h2 o))均为分析纯。cr(ⅵ)购买于国yao,纯度为分析纯。
1. 2 活性炭纤维的制备
将30 g 聚丙xi腈分成3 份,分别置于50 ml、0. 8 mol·l - 1 的zn(no3 )2 水溶液,50 ml、0. 4 mol·l - 1的zn(no3 )2 水溶液和50 ml 水中。将3 份水溶液超声2 h,待聚丙xi腈分散均匀,于45 ℃ 烘箱中烘干,最后再置于600 ℃ 的管式炉(sk-g06123k)热解炭化2 h,控制氮qi流速300 ml·min - 1 。冷却至室温后取出,粉碎过100 目筛(0. 15 mm),即制得用zno 改性的活性炭材料,储存于密封容器中待用。
1. 3 材料表征
使用红外光谱仪(spectrum one 厂家perkinelmer)对材料的表面官能团结构进行了表征。zeta 电位仪(zen3690 厂家malvern)测定材料不同ph 条件下电荷的变化情况。bet 比表面积采用n2 的吸附解析实验确定(micromeritics asap 2020),材料的形貌采用场发射扫描电镜观测(fesem,jsm 6700f,japan)。
1. 4 吸附实验
分批吸附实验均在100 ml 锥形瓶中进行,控制振荡培养箱(广东科力pyx-190z-a)转速为150 r·min - 1 ,温度为30 ℃ 。
1. 4. 1 吸附动力学实验
于50 ml,200 mg·l - 1 铬溶液中各加入0. 02 g 3 种不同吸附剂,每隔一段时间取样过滤,测定吸光度,计算吸附量。
1. 4. 2 影响因素实验
取50 ml 初始浓度为200 mg·l - 1 的cr(ⅵ)水溶液,分别投加0. 02、0. 05、0. 1、0. 15 和0. 20 g 3 种不同的吸附剂,24 h 后取样过滤,测定吸光度,计算吸附量,考察吸附剂投加量对吸附效果的影响。在50 ml初始浓度为200 mg·l - 1 的cr(ⅵ) 水溶液中分别加入0. 05 g 的pac-0. 8、pac-0. 4、pac-0. 0,用氢氧hua钠和盐suan调节ph,24 h 后取样过滤,测定吸光度,计算吸附量,考察ph 值在1 ~ 6 范围内对cr(ⅵ)吸附的影响。
1. 4. 3 吸附等温线测定
取一系列浓度(10、30、50、80、100、150、200、250 和300 mg·l - 1 )的cr(ⅵ) 溶液50 ml,均加入0. 05g 3 种吸附剂,震荡24 h 后取样过滤,测定吸光度,计算吸附量。
cr(ⅵ)吸附量计算公式如下:
式中:qt (mg·g - 1 )为cr(ⅵ) 吸附量,c0 (mg·l - 1 )和ct (mg·l - 1 )分别为吸附前后cr(ⅵ) 的浓度,v 为溶液的体积,m 为吸附剂的质量。
1. 4. 4 cr 的解析实验
在50 ml,200 mg·l - 1 的铬溶液中均加入0. 05 g 吸附剂,于30 ℃ ,150 r·min - 1 恒温振荡,24 h 取样过滤,使用蒸馏水反复冲洗吸附剂,将洗干净的吸附剂放在1 mol·l - 1 naoh 水溶液中。重复5 次后考察所制备材料的吸附解吸能力。
1. 5 cr 的测定
cr(ⅵ)测定采用可见分光光度法。利用酸性条件下cr(ⅵ)与二苯碳酰二肼(dpci)反应生成紫红色化合物,其最da吸收波长在540 nm,通过绘制cr(ⅵ)浓度与吸光度标准曲线测定其浓度。具体方法为取4 ml 样品于50 ml 比色管中,用水稀释至25 ml,摇匀;加入0. 5 ml(1 + 1)硫suan和0. 5 ml(1 + 1)磷suan,加入2 ml 二苯碳酰二肼显色剂,用蒸馏水稀释至50 ml,摇匀,放置5 ~ 10 min;在540 nm 波长处测定吸光度。
2 结果与讨论
2. 1 材料的特性比较
2. 1. 1 红外光谱
图1 为频率范围(4 000 ~ 0 cm - 1 )的pac-0. 8 和pac-0. 4 红外光谱。从已知的活性炭红外光谱图可知,pac-0 在3 440 /1 595、1 451、1 219 和1 043 cm - 1处分别存在o—h 伸缩键,aromatic c—c 伸缩键,c—o 伸缩键,ch2 —o—ch2 的c—o 伸缩键。从图1 中可以发现,zno 修饰过的活性炭在453 cm - 1 处存在一个加载的pac 锌的吸收带。这些吸收带的位置和数量不仅取决于晶体结构而且也取决于颗粒形貌和化学成分。已知zno 吸收带的参考光谱在406 ~ 512 cm - 1。由此可知,图中的吸收带应该是zno 修饰造成的。
2. 1. 2 扫描电镜图
图2 分别是改性前,及不同zno 改性浓度下的场发射扫描电镜图。由图2(b)可以看出,zno 改性后的pac 孔径变大并仍然具有稳定的球状结构,这是由于在改性过程中,聚丙xi腈纤维转化成一种梯形链状结构,该结构能够抵抗高温,最终得到稳定的多孔pac 材料。由图2(c)可以看出,有球状的zno负载于pac 的表面,该结果与红外谱图相一致,在制备过程中,zn 取代h 负载于pac,提高pac 的吸附性能。
2. 1. 3 孔径分布
图3 为改性后2 种材料的孔容积分布图。由图3 可以看出,2 种材料的孔径都集中在100 nm 左右,大于未改性前的pac,这可能是由于改性后pac 表面存在着大量的zno,zno 丰富的孔结构增大了材料的孔径,提高吸附性能。
成都鑫哲环保工程咨询有限公司
17323045233