在通常情况下，钨矿石的化学物相分析只测定钨华、白钨矿及黑钨矿的含量。试样粒度必须小于0.050mm。 一、方法概述 钨化的分离 选择溶解钨化的溶剂有（nh4）2co3-氨水溶液、na3po4溶液、na2so4-na2co3溶液等。但极大部他文献建议用氨水作为钨华的浸取剂。钨华在氨水中形成可溶性的钨酸铵。由于氨易挥发,且为了防止黑钨矿和白钨矿的溶解,大多用60-70℃水浴浸取。 在规定的条件下，第一次用氨水浸取时，钨华浸取率为93%，第二次浸取时钨华才能溶解完全。一般钨化含量小于0.1%时，浸取一次即可完全；含量大于0.1%时需浸取二次。黑钨矿在氨水中溶解甚微。氨水浸取钨华时,常形成胶体溶液,造成过滤困难。为了得到完全澄清的浸出液，过滤前于溶液中加少量nh4cl。 有人曾试验用140g/l酒石酸钾钠溶液作钨华的浸取剂。当白钨矿含量小于0.2%时，预先将浸剂加热到70℃,然后在沸水浴上浸取30min得到了满意的结果。 白钨矿与黑钨矿的分离 由于白钨矿和黑钨矿的晶格能差大，矿物性质相似,所以长期以来没有很理想的选择性溶剂。已有的白钨矿的分离方法有：钙量换算法、稀hcl(或hno3)法、结晶alcl3法、草酸法、hcl-柠檬酸法和hcl-草酸法等。 早期提出的钙量换算法基于测定白钨矿组成中的钙含量,然后角白钨矿的理论化学式换算为白钨矿的含量。这种方法的不足是钨含量由间接换算而得，以及试样中有不溶于乙酸和alcl3溶液的含钙钨矿物，都会使白钨矿的测定产生误差。 稀hcl(或hno3)法是用5%hcl（或5%hno3）加热浸取白钨矿。白钨矿浸取完全,黑钨矿浸取率分别为3%-4%(或1%)。白钨矿含量高时，浸取出的胶体钨酸可能包裹试样颗粒，影响白钨矿浸取完全。 结晶alcl3法是用结晶alcl3.6h2o溶液浸取白钨矿，在微沸条件下浸取较完全。当白钨矿含量不同时,必须改变浸取剂alcl3的浓度。为了降低黑钨矿的浸取率，必须加入nahco3中和游离酸。 下面着重介绍后3种常用的分离白钨矿的方法： （1）草酸法。白钨矿溶于草酸溶液中，钨与草酸形成可溶性的络离子。白钨砫与黑钨矿的分离效果取决于草酸浓度、浸取时间、浸取温度和试样中白钨矿与黑钨矿含量之比。表1说明与草酸的质量浓度和浸取时间的关系。浸取温度对白钨矿和黑钨矿的浸取率的影响更为明显（见表2）。白钨矿含量高的试样，浸取条件45g/l草酸在55℃水浴上浸取45min。白钨矿含量过高的试样,必须浸取二次才能完全,但黑钨矿的浸取率也相应增大。黑钨矿的浸取率还与其钨铁诪和钨锰矿的结合比有关,通常是钨矿含量高的黑钨矿的浸取率较大。有人曾研究焙烧对黑钨矿浸取率的影响(见下图)。在650-700℃焙烧30min，黑钨矿的浸取率可降至2%-5%。焙烧对白钨矿无明显影响。草酸法的明显不足是草酸与矿物中溶出的钙生成草酸钙沉淀，包裹未溶的白钨矿而影响浸取。 表1 钨矿物在不同质量浓度草酸中的浸取率，%
矿物 白钨矿（含2.15%wo3） 黑钨矿（含2.05%wo3）
浸取时间， 1 2 1 2
10g/l草酸溶液 23g/l草酸溶液 36g/l草酸溶液 45g/l草酸溶液 90g/l草酸溶液 81.4 88.4 93.0 95.3 97.7 88.4 93.0 100 98.6 100 6.8 7.3 8.8 9.3 10.7 7.1 8.8 9.3 10.2 11.7
表2 钨矿物在不同温度时浸取率①，%
矿物 wo3含量 浸取温度，℃
11-12 20-21 26-28
白钨矿 4.05 1.70 0.45 66.6 60.0 70.0 92.6 91.2 92.6 97.5 98.2 98.1
黑钨矿 3.90 1.70 0.50 5.1 3.5 2.0 8.7 8.8 6.0 10.3 11.2 10.0
①浸取条件：100ml 45g/l草酸溶液，浸取2.5h。  图中 焙烧 温度对黑钨矿浸取率的影响 （2）hcl-柠檬酸法。粒度小于0.04mm的试样，用4%hcl-50g/l柠檬酸加热浸取白钨矿,钨与柠檬酸形成可溶性络离子，消除了生成钨酸和草酸钙对浸取影响。试验表明，在规定条件下，焙烧过的试样中的白钨矿浸取率达99%，黑钨矿的浸取率为2%；白钨矿的浸取率在1-100mg范围内不受称样量多少的影响,但黑钨矿的浸取率则随称样的减少(由100-1mg)而增加（2%-9%）。 （3）hcl-草酸法。此法与hcl-柠檬酸法相似。试样用2.5%hcl-15g/l草酸于60℃水浴上浸取1h,白钨矿几乎完全浸取，黑钨矿的浸取率为1.5%-2%。试验表明，当黑钨矿的wo3含量为5.3%时,浸取的前半小时的黑钨矿的溶解率不会增加很多。 二、分析步骤 钨华的测定 称取试样置于锥形瓶中，加入100ml氨水,塞上装有一长玻璃管的橡皮塞,在60-70℃水浴上浸取2h,随时摇动。密滤纸过滤。为防止滤液混浊，可在过滤前在滤纸上加0.2-0.3gnh4cl。用含少量nh4cl的热水洗涤,滤液蒸发到呈湿润盐类状，加20ml 200g/l naoh,20ml水煮沸以驱赶剩余氨。滤液稀释至100ml，分取部分溶液测定钨。 白钨太少的测定 白钨矿的测定可选用下述任一方法： （1）草酸法。浸取钨华后的残渣置于瓷坩埚中，放入高温炉内于650℃焙烧30min，取出冷却后将试样移入锥形瓶中，加入100ml 45g/l草酸溶液,在55℃水浴中浸取45min（白钨矿含量低时,可室温浸取2-2.5h）。过滤,用水洗涤。对于白钨精矿,用45g/l草酸溶液再浸取一次。滤液浓缩至小体积,用200g/lnaoh溶液中和并过量20ml,用水稀至100ml。分取部分溶液测定钨。 （2）hcl-柠檬酸法。称取试样置于瓷坩埚中（试样中若有钨华，则预先用氨水法将钨华分离），放入高温炉内于650℃焙烧30min。取出冷却后，将试样移入锥形瓶中,加入100ml4%hcl-50g/l柠檬酸溶液,于沸水浴上浸取1h。过滤,用10g/l柠檬酸溶液洗涤，再用水洗涤。于滤液中测定钨。 （3）hcl-草酸法。将氨水浸取钨华后的残渣于650℃高温炉中焙烧30min,冷后移入锥形瓶中,加100ml2.5%hcl-15g/l草酸溶液，塞上装有玻璃管的橡皮塞，在60℃水浴中浸取1h。过滤。热水洗涤。滤液经处理后测定钨。对于白钨精矿，用200ml浸取液中水浴中浸取30min后过滤，洗涤。将残渣连同滤纸放回原烧杯，加200ml浸取重复浸取一次，过滤，洗涤。两次滤液合并，测定钨。 黑钨矿的测定 将上述任一方法浸取白钨矿后的残渣移入铁坩埚中灰化加8倍量的na2o2于700℃熔融,水浸取,移入200ml容量瓶中，以水定容。分取部分溶液测定钨。
 
公司 名称 : 广东广分质检院
热线+微信：13926197149    (颜经理,号码长期有效)
24h在线qq：2264096052 邮件：2264096052@qq.com
公司 地址 ：广州市番禺区大石东联工业区c区105质检中心
公司 网站 ：www.gflad.com