众所周知,前几年我国房地产行业发展可谓迅猛,环保涂料的需求量也呈“井喷式”增长,溶剂油亦稳坐五大油品之一,另外四者不外乎汽油、柴油、润滑油、煤油。截止2017年,已有超过两万家环保涂料生产企业,其中知名品牌也已达到2000多家。环保涂料企业蜂拥而至进入行业的结果就是导致涂料行业的良莠不齐。一些小的环保涂料企业受挫严重,纷纷退出市场。到了2017年,涂料行业再次掀起洗牌高潮,整个涂料行业的博弈不断升级。
目前,全球塑料工业快速发展,抗氧剂工业正日益趋向专用化、系列化、复合化、高效化、绿色化。各种新型功能性塑料层出不穷,抗氧剂研发与生产初步呈现由通用型产品系列向通用及专用结合的方向发展;生产企业对复合抗氧剂的使用越来越重视,开始趋向于抗氧剂及其他塑料助剂的系列化发展。部分企业开始配套原料中间体生产,形成上下游一体化的生产和经营模式。近年来,国内不仅产能和产量快速增长,新品开发、技术进步、结构调整等也取得了一定进步,专用型抗氧剂,如液体受阻酚1135,含氮受阻酚3114、1098,半受阻酚抗氧剂245等产品有了稳定的产能和产量;受阻酚抗氧剂及其中间体的合成采用不含锡催化剂技术,降低了酚类抗氧剂中锡含量,满足了国外环保等方面要求;主要生产企业的亚磷酸酯抗氧剂168水解稳定性试验超过48小时,达到国际先进水平。
吸附法和生物法虽然适用于低浓度甲苯废气的治理,但是这两种技术采用的设备占地面积较大,尤其吸附法的流程较为复杂,因此并不适用于这种场合。等离子体法和光催化法都还处于实验室或者中试研究阶段,并没有工业化应用。因此针对这种场合下的甲苯废气治理,吸收法是较为合适的治理方法,对废气组成没有苛刻要求,吸收法的应用关键在于吸收剂和吸收设备的选择。由于不同治理技术针对voc废气的成分、浓度、风量、温湿度等特性,净化效率和经济性存在较大差异。因此,对各voc治理技术在净化大流量、低浓度、成分复杂的voc废气时的适用范围、应用现状、优缺点、投资及运行费用进行列表分析。
4膜分离法膜分离技术利用不同气体分子通过高分子膜的溶解扩散速度不同,在一定压力下实现分离目的。膜两侧气体的分压差是膜分离的驱动力,可通过压缩进气或在膜渗透侧用真空泵来实现,因此,膜分离过程常常与冷凝或压缩过程集成。膜分离技术目前正处于积极开发阶段,其中,德国的gkss公司、美国的mtr公司和日本的日东电工成功地实现了膜技术回收废气中voc的工业化生产,但其主要工业治理对象为汽油蒸汽、乙烷、氯乙烯等单体,且治理的风量较小。膜分离的关键在于膜材料的选择,目前以硅橡胶膜、中空纤维膜应用较多。常见voc废气治理的膜分离工艺主要有蒸汽渗透、气体膜分离和膜接触器等。膜分离法工艺比较复杂,但可处理之前方法都不能有效治理特殊有机溶剂。由于有机溶剂的化学性质千差万别,采用之前的三种方法都需要利用其特殊的化学性质,不可能同时将多种毒的有机溶剂一网打尽,采用多层膜分离的方法能够分离掉不同的毒有机溶剂,可全面又彻底的将多种毒溶剂回收。
随着人们环保意识的愈加强烈,2015年史称我国“史上最严厉”的《环保法》正式实施,从2015年2月1日起,不仅开始对相关企业征收4%的涂料消费税。而且对环保达标的企业也开出了大幅度的奖励措施,对施工状态下voc含量≤420克/升的涂料,可免征消费税。传统溶剂油亦面临巨大挑战,2017年企业长达半年以上的停产随处可见。
以某水漆企业公布的年规划产能力125万吨来计算,与同等规模的传统油漆厂相比,每年可减少vocs排放100万吨,节约石油200万吨,节约标准煤286万吨,减排二氧化碳715万吨,相当于100万辆轿车1年的排放量。
涂料行业需求旺季在4-10月份,然而作为原料之一200#溶剂油市场价格却反其道而行之。在10月开始步步高升,主因一:受外围石脑油市场价格高位,故而成本支撑明显。二:受政策面影响,开工受限,供应量难以完全释放,造成场内资源紧缺。三:个别企业受到地方性政策限产限制。故而200#价格涨,挺,涨,无货局面。华南地区虽然是涂料需求大省,但由于原料200#价格高位,利润有限,采购谨慎,出现区域性缺货局面。作为环保型d40产品,在油漆涂料方面,低气味,馏程窄,低粘度,与大多数产品表面相容,易挥发。可用于代替部分200#溶剂油。
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吸附法是目前治理有机溶剂废气应用较广泛、工艺较成熟的技术。它利用具有高比表面积的多孔性固体吸附剂(分子筛、活性炭、活性炭纤维、活性氧化铝和硅胶等)处理有机溶剂废气,然后对吸附剂进行脱附回收有机溶剂,以达到分离、净化、回收的目的。分子筛由于其微孔较小、价格昂贵、用于气体干燥而较少大规模用于溶剂回收生产,多用于气体净化。活性炭是大量用于溶剂回收的吸附剂,从二十世纪初至今仍长盛不衰。
在涂料中,溶剂约占1/4左右,芳烃类溶剂用量颇大,其中二甲苯占芳烃类溶剂的70%,其次是芳烃溶剂油苯,四甲苯。型号如100#、150#、200#、1000#、1500#都可由于涂料行业。在voc含量标准提出后,迫使企业将原材料重心由二甲苯向苯转变,重芳烃具有溶解力强、毒性低、气味小、挥发慢、化学物理性能稳定及流平性好,可以减少施工配漆中、喷涂施工和刷涂施工中溶剂蒸腾挥发损失,从而节省涂料材料,降低对生产操作人员危害和对环境空气的污染,特别是蒸发后发挥的高溶解能力,使涂膜的平整度好,表面无桔皮,光泽好,从而保证了涂装质量。
2磷类抗氧剂亚磷酸酯作为辅助抗氧剂,其中tnpp、168是主要的通用型品种。目前亚磷酸酯类抗氧剂发展重点是:提高水解稳定性,由于传统的亚磷酸易水解,影响了贮存和应用性能,提高亚磷酸酯的耐水解稳定性一直是抗氧剂研发热点。目前国外推出的markhp-10、ethanox398、doverphoss-686、s-687都具有很高的水解稳定性及色、光稳定性。高分子量化,开发出高分子量的亚磷酸酯产品,该类产品具有挥发性低、耐析出性高等特点,具有较高的耐久性,典型产品有sandstabpepq、phosphitea等。