聚氯乙烯早在1835年就为美国v.勒尼奥发现，用日光照射氯乙烯时生成一种白色固体，即聚氯乙烯。
pvc在19世纪被发现过两次，一次是henri victor regnault在1835年，另一次是eugen baumann在1872年发现的。两次机会中，这种聚合物都出现在被放置在太阳光底下的氯乙烯的烧杯中，成为白色固体。
20世纪初，俄国化学家ivan ostromislensky和德国griesheim-elektron公司的化学家fritz klatte同时尝试将pvc用于商业用途，但困难的是如何加工这种坚硬的，有时脆性的的聚合物。
1912年，德国人fritz klatte合成了pvc，并在德国申请了专利，但是在专利过期前没有能够开发出合适的产品。
1926年，美国b.f. goodrich公司的waldo semon合成了pvc并在美国申请了专利。waldo semon和b.f. goodrich company在1926年开发了利用加入各种助剂塑化pvc的方法，使它成为更柔韧更易加工的材料并很快得到广泛的商业应用。
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