电解法生产一般用碳素铬铁作原料，采用铬铵矾法电解流程。把碳素铬铁粉碎，溶于电解阳极返回液、结晶母液和硫酸的混合溶液中，‘’过滤除去硅酸盐等残渣,滤液用硫酸铵处理并除铁。纯铬铵矾溶液经陈化(保持30～35℃，放置15日)后,结晶出纯铬铵矾cr2(so4)3·(nh4)2so4·24h2o。纯铬铵矾溶于热水送入隔膜电解槽电解。用不锈钢作阴极，‘’铅银合金(1%ag)作阳极，电流密度753安/米2，槽电压 4.2伏，电解液温度52～54℃。应控制通过电解液进入阳极室的流速，‘’并准确地控制溶液的ph为2.1～2.4。平均电流效率 45%，电耗约18.5千瓦·时/公斤。产品纯度为99.2～99.4%的片状金属铬，‘’含氧0.3～0.5%,呈脆性。为了提高金属铬的纯度‘’，可通过真空处理或氢还原降低含氧量。用+6价铬溶液电解（电流密度 9500安/米2，温度84～87℃），可得高纯度金属铬（含氧0.01～0.02%），但电流效率很低(6～7%)。
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