气相色谱法测定焦炉煤气 中硫化氢 宁 摘 要：用气 相色谱 法 测定 焦炉 煤气 中的硫 化 氢含量 。该方 法具 有 简便 、快 速 等优 点 ，准 确 度 、精 密度 都较高 ， 不 受干 扰物 质 二氧 化硫 的影 响 ，完 全满 足成 分复 杂 的焦炉煤 气 中硫 化氢 的测定 。 关 键词 ：气相色谱 法 ；焦 炉煤 气 ；硫化 氢 等等都是含硫化合物 中的一种 ，它们在 大气 中易被氧化 成 soz，so 与水 接触 易形成酸雾 、酸雨 等 ，对环 境和 生物造成 破坏 。 工 业上 允许 的空 气 中 h s含 量不 超过 0．01 mg· i_。。在冶炼生 产 中，焦炉煤 气均含有较高 的 h s，对 环 境 、人体 、生 产均存 在着较 大 的威胁 ，因此 必须严格控制煤气 中的 h s含量 。h s含量的准确测定 ，为 现场煤气 中含 硫化合 物的消除提供 了科学加药 的依 据 。而 目前，相 当一部分实验室采用 的是化学法 中的 碘量法进行测 定 ，该方法 分析时间长 ，当干扰 物质存 在 时易受其 影响 ，测 定结果的准确性较低 。本文在通 过 大量对 比实验 后发 现 ，滕州华普色谱法 在检测 焦炉煤 气 中 的 h s时要优于化学法 。 1实验部分 1．1 仪器和试 剂 h2s标 准气 体 ：浓度 分 别 为 35、123、148mg· m 。 5、10、50、100mi 的注射 器。 hp-2013微量硫 分析仪 ：在 h 一22格 ，o 一8 格 ，n =0．06格 ；高压 ×衰减一400(v)×1／8的操 作条件下 ，最低检 出限为 1 mg·m一。 1．2 仪器主要结构 1．2．1 色谱 系统 采用特殊处理过的 gdx一104色谱柱 。在室温 下工作 ，主要 用于分离 h s和 cos。 1．2．2 fpd滕州华普系统 该 系统 除火 焰光 度 检 测 器 外 ，还 包 括 一 个 由 ca3140集 成运 放组成 的放大器 以及光 电倍 增管工 作 所必须的高压稳压电源 。 1．3 检 测 原 理 仪 器检测原 理是 ：待分析 的气 体样 品经过 色谱 分 离柱后 ，不 同的硫 化物 以不同的时 刻进 入 fpd， 从 而在记 录仪 上 出现 不 同保 留时间的色 谱峰 ，因为 硫化物响应 与硫浓度 的平 方成正 比，所以可 根据待 分析硫化 物的色谱峰的大小在预先作好 的双对数校 正 曲线上找 出相应 的硫浓 度 ，从 而进 行硫化 物 的定 量分析。 1．4 标准 曲线的绘制 取 1．25、2．5、5、10、20 mi 浓 度 为 123 mg· m 的 h s标准 气体依 次注入 色谱仪 分析 ，用 双对 数坐 标纸 以成 分进 样量 对色 谱 峰 高值 绘制 工作 曲 线 ，其相关性达到 0．9998。标气 分 析 的色谱 图 1．5 样 品 的 测 定 从 现场 用 注 射器 直 接 采集 100 mi 的待测 气 体 ，直接注入20 mi 样 品进行测定 。 滕州华普分析仪器有限公司 结果 与讨论 2．1 方法的准确度 用加入一定量 的标准气体的回收试验对该方法 的准确度进行 检验 ，结果见表 1。 表 1 加标 回收率试 验 2．2 精密度试验 以 6次测定标 准样品及工业用焦炉煤气 出 口的 样 品 ，得到标准偏差 s和相对标准偏差 rsd分别为 2．1 和 1．7 。 2．3 对照 实验2．3．1 本法 与化学法测定 结果 的对照 按照本文方 法及化学法分 别对 浓度为 35、123、 148 mg·m 的标气及两个焦炉煤气进 出口进行检 测 ，结果见表 2。由表 中可 以看 出，本法 与化学法在 测 定高纯 度 h：s时结果一致 ，但 在现场样品 的检测 中 ，测定结果 出现 了明显 的差 异 。 表 2 本 法与化 学 法测定 结果 对 照 ／mg·m 2．3．2 结果判定2．3．2．1 现场 焦炉煤气成分分析 经对 现场焦 炉煤气 成分 进行分 析 ，发现其 中含 有 大量 的 h：外 ，还 有 ch、c0、co：、n：及 少量 的 so2。 2．3．2．2 干扰物质 对两种检测方法 的影响 在 含量为 148 mg·m 的标准气体中加入 一定 量上述 各物质 ，分 别用本法和碘量法进行测定 ，发现 so：对 碘量 法 的测定结 果存 在显 著影 响 ，测得值在 (167±8)mg·m 之 间 ，波 动较 大 。其原 因可 能是 so：与碘量 法 中的 zn 反应 生成亚硫酸 锌共沉 淀 ，引起正干扰 ，且受 so：含量多少的影响显著，使碘 量法测定 结果明显偏高 。而 so：对本法 不会产生干 扰 ，测得值在(148--4-3)mg·mq之 间。由此判定 ，表 2中色谱法 的分析结果 是准确的 。由此可 以看 出 ，在 测定 成分复杂的焦 炉煤气 时 ，色谱法要优于化 学法。 2．4 注意事项 2．4．1 fpd检测器 的影 响 fpd烟囱部分 的温度升至高于100 c后(约 1 h)才能 点燃氢焰 ，否则检测器积水 ，无法进行分析 。 2．4．2 恒 温室温度的控制 温度不超过 色谱柱允许 的最高 温 度 ，否则 将导 致 检测器污 染 ，灵 敏度下 降 ，且色谱 柱 变质 ，硫化 物 吸附损失增加 ，最终无法分析 。 2．4．3 高浓 度与低浓 度样品的测定 在 测定高浓 度样 品时 ，可取一 定体 积的待 测样 品与空气混合稀释后测定；对于低浓度样 品 ，可改变 仪器 当前 的操作 条件 ，提高 高压 即可进 行更低 浓度 的样 品检测 。 采用 本 法测 定成 分复 杂 的焦 炉煤 气 中的 h：s 含量 时 ，测定方法简单 、快速 ，方 法准确度 、精 密度均 达 到 国家 规 定 的 标 准，且 不 受 干扰 物 质 so。的 影 响 ，值 得现场推广应用。

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